Propietats fisicoquímiques dels alquilpoliglicòsids-Comportament en fase

Sistemes binaris

El diagrama de fases del sistema de poliglicòsid d'alquil C12-14 (C12-14 APG)/aigua difereix del de l'APG de cadena curta. (Figura 3). A temperatures més baixes, es forma una regió sòlid/líquid per sota del punt de Krafft, en un ampli rang de concentració. Amb l'augment de la temperatura, el sistema passa a una fase líquida isòtropa. Com que la cristal·lització es retarda cinèticament en una mesura considerable, aquest límit de fase canvia de posició amb el temps d'emmagatzematge. A concentracions baixes, la fase líquida isòtropa canvia per sobre de 35 ℃ en una regió de dues fases de dues fases líquides, com s'observa normalment amb els tensioactius no iònics. A concentracions superiors al 60% en pes, es forma una seqüència de fase cristal·lina líquida a totes les temperatures. Val la pena esmentar que a la regió isotròpica monofàsica, la birrefringència del flux òbvia es pot observar quan la concentració és només inferior a la fase dissolta, i després desapareix ràpidament un cop finalitzat el procés de cisalla. Tanmateix, no es va trobar cap regió polifàsica separada de la fase L1. A la fase L1, una altra regió amb birrefringència de flux feble es troba prop del valor mínim de la bretxa de miscibilitat líquid/líquid.
Les investigacions fenomenològiques sobre l'estructura de les fases cristal·lines líquides van ser realitzades per Platz et al. Utilitzant mètodes com ara la microscòpia de polarització. Després d'aquestes investigacions, es consideren tres regions lamel·lars diferents en solucions concentrades d'APG C12-14: Lα_l,Lα_lhi Lah. Hi ha tres textures diferents segons la microscòpia de polarització.
Després de ser emmagatzemat durant molt de temps, una fase cristal·lina líquida lamel·lar típica desenvolupa regions pseudoisòtropes fosques sota llum polaritzada. Aquestes regions estan clarament separades de les zones altament birefringents. La fase Lαh, que es produeix en el rang de concentració mitjana de la regió de la fase cristal·lina líquida, a temperatures relativament altes, mostra aquestes textures. Mai s'observen textures Schlieren, tot i que normalment hi ha ratlles grasses fortament birrefringents. Si una mostra que conté una fase Lαh es refreda per determinar el punt de Krafft, la textura canvia per sota d'una temperatura característica. Desapareixen les regions pseudoisòtropes i les ratlles grasses clarament definides. Inicialment, no cristal·litza cap C12-14 APG, en canvi, es forma una nova fase liotròpica que només mostra una feble birrefringència. A concentracions relativament altes, aquesta fase s'expandeix fins a altes temperatures. En el cas dels alquilglicòsids, sorgeix una situació diferent. Tots els electròlits, a excepció de l'hidròxid de sodi, van donar lloc a una reducció significativa dels punts de núvol. El rang de concentració d'electròlits és aproximadament un ordre de magnitud inferior al dels èters d'alquil polietilenglicol. Sorprenentment, només hi ha diferències molt petites entre els electròlits individuals. L'addició d'àlcali va reduir significativament la nuvolositat. Per explicar les diferències de comportament entre els èters d'alquil poliglicol i els èters d'alquil poliglicol, s'assumeix que el grup OH acumulat a la unitat de glucosa ha sofert diferents tipus d'hidratació amb el grup òxid d'etilè. L'efecte significativament més gran dels electròlits sobre els èters d'alquil poliglicol suggereix que hi ha una càrrega a la superfície de les micel·les d'alquil poliglicòsid, mentre que els èters d'alquil polietilenglicol no assumeixen cap càrrega.
Així, els alquil poliglicòsids es comporten com a mescles d'èters d'alquil poliglicol i tensioactius aniònics. L'estudi de la interacció entre els alquilglicòsids i els tensioactius aniònics o catiònics i la determinació del potencial en l'emulsió mostren que les micel·les dels alquilglicòsids tenen una càrrega superficial negativa en el pH. rang de 3 ~ 9. En canvi, la càrrega de les micel·les d'èter d'alquil polietilenglicol és feblement positiva o propera a zero. La raó per la qual les micel·les alquilglicòsids estan carregades negativament no s'ha explicat del tot.